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影响氧的溶解度取决于温度、压力和水中溶解的盐,另外氧通过溶液扩散比通
过膜扩散快,如速太慢会产生干扰。
1. 温度的影响由于温度变化,膜的扩散系数和氧的溶解度都将发生变化,直接影响到溶氧电电
输出,常采用热敏电阻来消除温度的影响。温度上升,扩散系数增加,溶解度反而减小。温度对溶
解度系数a 的影响可以根据Henry 定律来估算,温度对膜扩散系数β可以通过阿仑尼乌斯定律来估
算。
(1)氧的溶解度系数:由于溶解度系数a 不仅受温度的影响,而且受溶液的成分的影响。在相同氧
分压下,不同组分的实际氧浓度也可能不同。根据亨利定律可知氧浓度与其分压成正比,对于稀溶
液,温度变化溶解度系数a 的变化约为2%/ ℃。
(2)膜的扩散系数:根据阿仑尼乌斯定律,溶解度系数β与温度T 的关系为: C=KPo2·exp(-β/
T),其中假定K、Po2 为常数,则可以计算出β在25℃时为2.3%/ ℃。当溶解度系数a 计算出来后,
可通过仪表示和化验分析值对比计算出膜的扩散系数(这里略去计算过程),膜的扩散系数在25℃时
为1.5%/℃。
2. 大气压的影响根据Henry 定律,气体的溶解度与其分压成正比。氧分压与该地区的海拔度
有关,原地区和平原地区的差可达20%,使用前根据当地大气压行补偿。有些仪表内配有
气压表,在标定时可自动行校正;有些仪表未配置气压表,在标定时要根据当地气象站提供的数据
行设置,如果数据有误,将导致较大的测量误差。
3. 溶液中含盐量盐水中的溶解氧明显低于自来水中的溶解氧,为了准确测量,考虑含盐量对
溶解氧的影响。在温度不变的情况下,盐含量每增加100mg/L,溶解氧降低约1%。如果仪表在标定
时使用的溶液的含盐量低,而实际测量的溶液的含盐量,也会导致误差。在实际使用中对测量
介质的含盐量行分析,以便准确测量及正确补偿。
4. 样品的速氧通过膜扩散比通过样品行扩散要慢,保证电膜与溶液接触。对于
通式检测方式,溶液中的氧会向通池内扩散,使靠近膜的溶液中的氧损失,产生扩散干扰,影响测
量。为了测量准确,应增加过膜的溶液的量来补偿扩散失去的氧,样品的小速为0.3m/s。